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    公司動態

    碳酸鈣在橡膠行業的應用

    對于橡膠來說,碳酸鈣是僅次于炭黑、白炭黑的第三大無機填充劑,在天然膠和合成膠中有一定的補強作用,既可改善或加強橡膠硫化體的抗張強度和耐磨性,提高抗撕裂強度,還可調整混煉膠的門尼粘度,增加可塑性,有利于成型,使產品尺寸更加穩定,同時降低生產成本。

    碳酸鈣具有資源廣、毒性和污染性低、白度高、填充量大和價格低等特點 ,在橡膠工業中應用廣泛 ,是橡膠制品主要的淺色填料。

    碳酸鈣又分為重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、納米碳酸鈣改性碳酸鈣等,不同的碳酸鈣產品在橡膠制品中所起的作用各不相同,因而其應用領域也略有差別。


    重質碳酸鈣+橡膠

     

    重質碳酸鈣是常用的粉狀無機填料,具有純度高、惰性大、穩定性好、白度高、吸油率和折射率低、分散性好等特點,在橡膠制品中補強效果差,主要起填充作用。在天然橡膠、合成橡膠和膠乳中起填充、增容作用,可使膠料堅挺,在膠料中易分散,也可用作隔離劑或脫模劑,白度高于90%的也可用作增白劑。

     

    重質碳酸鈣硫化膠的力學性能不及輕質碳酸鈣和改性碳酸鈣硫化膠性能好,其硫化膠耐磨性和定伸應力也比不上炭黑、陶土或硅酸鹽硫化膠。并且重質碳酸鈣粒子的粒徑過大還會導致硫化膠的物理機械性能顯著下降。但是其生產成本較低,在橡膠中與其他補強劑或填充劑一起使用能夠調整硫化膠的性能并且降低生產成本。

     

    重質碳酸鈣廣泛用作天然橡膠、丁苯橡膠、膠乳等的惰性填充劑,適用于制造鞋跟、鞋底、地板、膠管、發泡制品、模制品和壓出制品等。


    輕質碳酸鈣+橡膠

     

    輕質碳酸鈣粉體具有顆粒形狀規則、粒度分布較窄、粒徑較小等特點。在橡膠制品中主要用作白色或淺色橡膠的補強填充劑。

     

    輕質碳酸鈣具有半補強性,能提高硫化膠的拉伸強度、撕裂強度以及耐磨性能,且在高填充下不會導致過高的定伸應力,在膠料中易分散、不影響硫化。填充輕質碳酸鈣的硫化膠物理機械性能略高于填充重質碳酸鈣的硫化膠。

     

     

    輕質碳酸鈣在天然橡膠和合成橡膠膠料中用量很大。在天然橡膠輪胎胎面膠中用量可達30份,簾布膠中可達50份,內胎膠中可達60份;膠管中用量可達50份,膠帶中可達20份;膠鞋中可達50份等。在天然橡膠熱水袋膠中用量達75份,在氯丁橡膠印刷膠輥中用量為20份。

     

    納米碳酸鈣+橡膠

    納米碳酸鈣粉體與普通碳酸鈣粉體相比,具有小尺寸效應和表面效應,能夠產生普通碳酸鈣不具備的優異性能,在橡膠制品中主要起補強、填充、調色的作用。

     

    納米碳酸鈣活性高,補強性能遠遠大于輕質碳酸鈣,與沉淀法白炭黑相當。納米碳酸鈣在橡膠中有良好的分散性和相容性,可使橡膠易混煉、易分散、能改善膠料的加工性能,提高制品的力學性能。同時納米碳酸鈣具有空間立體結構,粒子形態多樣,研究發現不同晶型的納米碳酸鈣對橡膠的補強效果不一,其中以連鎖狀納米碳酸鈣對橡膠的補強效果最好。

     

    值得注意的是,它不但可以作為補強填充劑單獨使用,而且可根據生產需求與其他填充劑配合使用,不但可以達到補強、填充、改善加工工藝和提高制品性能的作用,還具有增白作用并部分取代白炭黑、鈦白粉等價格昂貴的白色填料。

     

    橡膠行業是納米碳酸鈣的主要消費大戶,主要應用于力車輪胎胎內膠和外胎、汽車輪胎內胎和外胎特殊部位、膠帶膠管、膠鞋、膠布中。適用于NR、BR、SBR等橡膠體系。

     

    納米碳酸鈣產品應用于橡膠中對其鹽酸不溶物、重金屬含量和pH值等方面指標要求不高。
     

    改性碳酸鈣+橡膠
     
    改性碳酸鈣又稱為活性碳酸鈣,是使用表面改性劑對輕質碳酸鈣、納米碳酸鈣進行表面改性而制得。經改性后的碳酸鈣和改性前相比一般具有粒徑小、吸油值低、分散性好、補強性好等特點。
     
    改性碳酸鈣的補強性能要遠遠優于未改性碳酸鈣,其補強性主要是由于表面改性劑是具有兩親基團的有機物,即具有親水基團和親油基團,表面改性劑通過兩個基團將碳酸鈣和橡膠緊密結合在一起,這有利于提高橡膠的物理機械性能,改善加工性能,并提高制品的延伸性、拉伸強度、撕裂強度等性能。
     
    填充碳酸鈣硫化膠拉伸斷面SEM
     
    碳酸鈣填充硫化膠切割面SEM
     
    改性碳酸鈣主要應用于輪胎、膠管、膠帶、油封和汽車配件等橡膠制品中,適用于NR、NBR、SBR等橡膠。
     
     
    提高橡膠制品中納米碳酸鈣的填充比例
    輪胎也是我國橡膠工業的第一大產品,用于輪胎的碳酸鈣補強性能以超細活性鈣最好,與沉淀白炭黑相當,但與炭黑和白炭黑相比,其補強性仍較低,因此超細活性鈣在橡膠中的應用部分替代炭黑和白炭黑,而且主要集中在胎側、簾布膠、內層膠和緩沖膠等受應力較小的部位。
     
    碳酸鈣是橡膠制品的主要無機非金屬填料之一,其用量約占目前橡膠制品中無機非金屬填料總用量的1/4,可用于各種橡膠制品中,添加比例為10-80%。
    輪胎:胎面炭黑用量40~50份?;旧喜挥梅茄a強填料,或用少量陶土。內胎膠中可用20份左右的陶土或碳酸鈣。
    膠帶:炭黑用量25~45份。碳酸鈣可用于各部件,用量10~113份。碳酸鎂可用于平帶封口膠和邊膠漿,用量分別為40份、50份。硫酸鋇用于平帶擦貼膠,用量為25份。
    膠管:炭黑用量15~45份。碳酸鈣用量33~128份,陶土用量20~50份,碳酸鎂用量25份,輸酸堿膠管中還用硫酸鋇30份。
    膠鞋:黑色鞋底炭黑用量50份,超細活性碳酸鈣50份,陶土40份,白色鞋底白碳黑用量55份,超細碳酸鈣15份,鈦白粉2份。
    膠布制品:碳酸鈣和陶土可用于各類膠布制品,用量30~150份,硫酸鋇用于氣密膠布,用量為11份。
    模型制品:炭黑用量40~75份。白炭黑可用30份,陶土可用35份。碳酸鈣可用20份。
    密封制品:油封可用白炭黑70份。密封條用炭黑25份,碳酸鈣10份,耐油真空密封用陶土30份,炭黑40份。隔膜用炭黑15份,碳酸鈣54份。
    膠乳制品:膠乳手套可用硫酸鋇10~15份或碳酸鈣5份,海綿膠乳配方中可用滑石粉20份,氯丁乳膠絲配方中可用陶土2~3份,多孔模型膠乳配方中可用陶土100份,或碳酸鈣100~300份。

     

     

    碳酸鈣是橡膠工業用的主要填充補強劑之一。其中重鈣主要作為填充劑使用以降低成本;輕鈣具有半補強性,能夠提升硫化膠的物理機械性能;納米碳酸鈣和改性碳酸鈣的補強性能優越,還具有調色增白效果,能部分替代價格昂貴的白炭黑、鈦白粉等。綜合來看,未來橡膠用碳酸鈣將逐漸由重鈣或輕鈣向納米碳酸鈣和改性碳酸鈣發展。

    中國是全球最大的橡膠消費國和橡膠制品生產國,消耗全球近一半的橡膠。若以耗膠量為100計,碳酸鈣在橡膠工業中的耗用量約為13%。

     

     隨著市場對橡膠制品性能要求的不斷提高,碳酸鈣必須走循環經濟、可持續發展之路,綜合利用清潔化生產、使企業向著大型化,產品功能化、專業化、精細化方向發展,采用新工藝、新設備,根據市場要求研發新產品,從而滿足不斷變化的橡膠市場需求。
     

     

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